蒸發(fā)結(jié)晶器是在過(guò)飽和溶液中生成新相的過(guò)程,涉及固液相平衡。對(duì)特定的目標(biāo)產(chǎn)物及物系,需通過(guò)實(shí)驗(yàn)制定結(jié)晶操作條件,讓結(jié)晶產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到要求,增加結(jié)晶生產(chǎn)能力,減少過(guò)程成本。
結(jié)晶操作中的問(wèn)題
1、過(guò)飽和度過(guò)大會(huì)出現(xiàn)問(wèn)題
1) 成核速率過(guò)快,產(chǎn)生大量微小晶體,結(jié)晶不能長(zhǎng)大;
2) 結(jié)晶生長(zhǎng)速率過(guò)快,影響結(jié)晶質(zhì)量;
3) 結(jié)晶器壁容易產(chǎn)生晶垢。
存在過(guò)飽和度,可以在較高成核和生長(zhǎng)速率的同時(shí),不影響結(jié)晶的質(zhì)量。在不易產(chǎn)生晶垢的過(guò)飽和度下進(jìn)行。
2、攪拌與混合
增加攪拌速度可增加成核和生長(zhǎng)速率,攪拌速度過(guò)快會(huì)造成晶體的剪切破碎,影響結(jié)晶產(chǎn)品質(zhì)量。為獲得較好的混合狀態(tài),不會(huì)有結(jié)晶的破碎,可采用氣提式混合方式,或利用直徑或葉片較大的攪拌槳,減少槳的轉(zhuǎn)速。
3、溶劑與pH值
結(jié)晶操作采用的溶劑和pH值應(yīng)使目標(biāo)溶質(zhì)的溶解度較低,以增加結(jié)晶的收率。溶劑和pH值對(duì)晶形有影響。如普魯卡因青霉素在水溶液中的結(jié)晶為方形晶體,在醋酸丁酯中的結(jié)晶為長(zhǎng)棒狀。在設(shè)計(jì)結(jié)晶操作前需實(shí)驗(yàn),使結(jié)晶晶形較好的溶劑和pH值。
4、晶種
向處于介穩(wěn)區(qū)的過(guò)飽和溶液中添加顆粒均勻的晶種。對(duì)于溶液粘度較高的物系,晶核難產(chǎn)生,而在高過(guò)飽度下,一旦產(chǎn)生晶核,就會(huì)同時(shí)出現(xiàn)大量晶核,容易發(fā)生聚晶現(xiàn)象,產(chǎn)品質(zhì)量不易控制。
高粘度物系要用在介穩(wěn)區(qū)內(nèi)添加晶種的操作方法。
5、晶漿濃度
晶漿濃度越高,單位體積結(jié)晶器中結(jié)晶表面積越大,結(jié)晶生長(zhǎng)速率越快,增加結(jié)晶生產(chǎn)速度(產(chǎn)量)。但晶漿濃度過(guò)高時(shí),懸浮液的流動(dòng)性差,混合操作困難。
晶漿濃度應(yīng)在操作條件允許的范圍內(nèi)取大值。在間歇操作中,晶種的添加量應(yīng)根據(jù)結(jié)晶產(chǎn)品的大小。
6、循環(huán)流速
用外部循環(huán)式結(jié)晶器時(shí),循環(huán)流速的設(shè)定要合理。
增加循環(huán)流速
1)能清理設(shè)備內(nèi)的過(guò)飽和度分布,使設(shè)備內(nèi)的結(jié)晶成核速率及生長(zhǎng)速率分布均勻;
2)可增加固液表面?zhèn)髻|(zhì)系數(shù),增加結(jié)晶生長(zhǎng)速率;
3)增加換熱效率,不讓換熱器表面晶垢的生成;
循環(huán)流速過(guò)高會(huì)造成結(jié)晶的磨損破碎。循環(huán)流速應(yīng)在無(wú)結(jié)晶磨損破碎的范圍內(nèi)取較大的值。如果結(jié)晶器具備結(jié)晶分級(jí)功能,循環(huán)流速也不宜過(guò)高,讓分級(jí)功能的正常發(fā)揮。
7、結(jié)晶系統(tǒng)的晶垢
結(jié)晶器壁及循環(huán)系統(tǒng)中產(chǎn)生晶垢,影響結(jié)晶過(guò)程效率。
沒(méi)有晶垢或除去晶垢方法:
1)壁內(nèi)表面采用涂料,保持壁面光滑,不要在器壁上的二維成核現(xiàn)象的發(fā)生;
2)增加結(jié)晶系統(tǒng)中流體流速,使流速分布均勻,清理低流速區(qū);
3)若外循環(huán)液體為過(guò)飽和溶液,使其中沒(méi)有晶種;
4)采用夾套保溫方式不會(huì)在壁面附近過(guò)飽和度過(guò)高;
5)增設(shè)晶垢清理裝置,定期添加溶劑溶解產(chǎn)生的晶垢;
6)蒸發(fā)室壁面容易產(chǎn)生晶垢,可采用噴淋溶劑的方式溶解晶垢。
溫度的不同,生成的晶形和結(jié)晶水會(huì)發(fā)生改變,溫度一般控制在較小的溫度范圍內(nèi)。結(jié)晶時(shí),若降溫速度過(guò)快,溶液快達(dá)到較高的過(guò)飽和度,生成大量微小晶體,影響結(jié)晶產(chǎn)品的質(zhì)量。溫度控制在飽和溫度與過(guò)飽和溫度之間。
蒸發(fā)結(jié)晶時(shí),蒸發(fā)速度過(guò)快,則溶液的過(guò)飽度較大,生成微小晶體,附著在結(jié)晶表面,影響結(jié)晶產(chǎn)品的質(zhì)量。蒸發(fā)速度應(yīng)與結(jié)晶生長(zhǎng)速率相適應(yīng),保持溶液的過(guò)飽和度。
結(jié)晶的對(duì)象是多組分物系,要選擇性結(jié)晶目標(biāo)產(chǎn)物。
如果共存雜質(zhì)的濃度較低,一般對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)晶沒(méi)有大影響。但如果在結(jié)晶操作中雜質(zhì)含量不斷升高(如采用蒸發(fā)式結(jié)晶操作時(shí)),雜質(zhì)的積累會(huì)嚴(yán)重影響目標(biāo)產(chǎn)物結(jié)晶的純度。
結(jié)晶操作中需要控制雜質(zhì)的含量,往往在結(jié)晶系統(tǒng)中增設(shè)除雜設(shè)備。離子交換柱或廢液排放。
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